物理學霸花霓（張楚寒飾）意外地穿越到孔雀城，陰差陽錯成為孔雀教的聖使。花霓周旋於視她為眼中釘的孔雀教與神秘殺手組織百花殺之間，在禮部郎中李牧陽（周峻緯飾）的幫助下，花霓屢屢化險為夷。正當她對這位溫和知禮的俊雅男子心動之際，卻發現他竟就是百花殺頭領。花霓逐漸感受到，百花殺意在拯救民生，匡扶真理。為此，花霓決意與李牧陽一起幫助孔雀城的人們。在此期間，二人情投意合，心意相契。然而，就在兩人即將大婚之際，往日的迷霧忽然揭開。
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